The effect of two ester interchange reactions, end-attack and direct interchange, on the polydispersity index and the degree of randomness in the copolymer of poly(ethylene terephthalate) (PET)/poly(ethylene naphthalate) (PEN) was systematically investigated using both computer simulation and experimental methods. It is revealed from the computer simulation that the end-attack reaction leads the polydispersity index much rapidly to the equilibrium value at about 2 while direct interchange reaction brings the degree of randomness much effectively to the equilibrium value at about 1 It was experimentally confirmed from the ester interchange reaction in the pairs, i.e. PET/PEN, B-PET/PEN, PET/B-PEN, B-PET/B-PEN that end-attack reaction was much more dominant than the direct interchange reaction.

폴리에틸렌테레프탈네이트(PET)와 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN)의 에스테르 교환반응에 의한 공중합체의 생성과정을 말단공격에 의한 교환반응과 직접 에스테르 교환반응의 두 반응기구로 나누어 컴퓨터 모사와 실험을 통하여 고찰하였다. 컴퓨터 모사 결과 분자량 분산도는 말단공격에 의한 반응만을 할 경우가 더 빨리 평형치 2에 도달하셔 랜덤화도는 직접 에스테르 교환반응만을 할 경우가 더 빨리 평형치 1에 도달하게 됨을 알았다. 실험적으로는 PET, 말단 히드록시기를 봉쇄한 PET (B-PET), PEN 그리고 말단 히드록시기를 통쇄한 PEN (B-PEN)의 조합을 이용한 에스테르 교환반응을 통하여 말단공격에 의한 반응이 분자간 직접 에스테르 교환반응보다 우세하다는 것을 확인하였다.

Keywords: poly(ethylene terephthalate) (PET); poly(ethylene naphthalate) (PEN); computer simulation; polydispersity index; degree of randomness; end-attack; direct interchange reaction